ポリウォーター伝説 Ⅰ

先週のブログでは，「水の変容Ⅰ－Ⅴ」を掲載した。今週は，水を巡って，２０世紀後半のサイエンスの世界を揺るがした大事件について述べる。「水の変容」でも繰り返し述べたように，水ほど，単純に見えて，複雑怪奇な物質も珍しい。ここに掲載する 『ポリウォーター伝説』 は，それを絵に描いたような出来事であった。

群馬県の水
《群馬県の水は分子生物学に適している》と信じている知人がいる。東京から移ったあと，何故か実験がうまくいくという。

《群馬県の水は分子生物学に適している》という陳述の問題点は，以下の通りである。まず第一に，標準がない。すなわち，一体何に対してうまくいくのかが明確でない。第二に，定量性がない。どれくらいうまくいくのか数字で表わされていない。第三に再現性が語られていない。ただ何となくうまくいくというのでは説得力がない。いつ，どこで，だれが実験しても，同じ結果が得られるのでなければ，真剣な議論の対象にはならない。そして何よりも大切なことに，この陳述には化学の裏付けがない。しかしながら，どう考えてみても疑わしいこの陳述は，完全に肯定することも，完全に否定することも困難である。

わざわざこのようなことをもちだしたのには理由がある。すでに繰り返し述べたように，この世に純粋な水は存在しない。われわれが水を手にするとき，どのようなものであれ，それは水溶液である。このあまりにも自明な事実を軽んじたため，過去に数々の出来事が起こった。規模からいって群を抜いているのは，ポリウォ－タ－をめぐる出来事である。

伝説の発端
ポリウォ－タ－とは何かを知るには，ある高名な無機化学者が日本化学会第２３年会（昭和４５年４月，東京）で行った特別講演「異常水－オルトウォ－タ－－ポリウォ－タ－」 の要旨を見るのがてっとり早い。以下，その冒頭の部分を引用する。

ソビエトの有名な コロイド化学者B. V. Deryagin　は１９６６年のFaraday SocietyDiscussion　誌上に論文 ”Effect of Lyophilic Surface on the Properties of Boundary Liquid Film” を発表した。この報告の内容はその地味な表題にかかわらず 画期的なものであった。

彼の発見は径 ５－２０μ の石英の毛細管中に気相から凝結した水が毛細管の外に出しても，通常の水と全く異なった性質をもつことであった。Deryaginによれば，この異常な性質をもつ“異常水” こそ真に熱力学的に安定なH₂O-orthowater であって，普通の水は熱力学的に準安定な metawater とよばれるべきものである。

ソ連科学アカデミー物理化学研究所の重鎮B. V. Derjaguin は，１９６０年代のはじめ頃から，通常の水 water I とは性質が全く異なる water Ⅱ について，ソ連の雑誌に次々に論文を（ロシア語で）発表していた。これが，上の講演要旨で “異常水” とよばれているものである。現在われわれが手にしている水は，決して永遠ではなく，界面に接触することによって，何らかの力が働き，新たな状態に移行するに違いないと考えたと，Derjaguin　はのちに書いている。“異常水” が，ソ連国外ではじめて議論されたのが，要旨に引用されている Faraday Discussions（Nottingham大学，１９６６年９月）である。

“異常水” の示すその特異な性質は，すべてが水の常識をはるかに越えるものであった。“異常水” は，１５０℃ を越えても沸騰しない。粘度は通常の水に比べて１桁以上高い。密度は1.4 g cm^-3 に達する。

アメリカの分光学者Lippincott は，“異常水” の赤外線吸収スペクトルが，それまでに集積されていた１０万例のスペクトルのいずれとも一致しないこと，２５００－４０００ｃｍ^－１ のスペクトル領域から，ＯＨ伸縮振動にもとづく吸収が完全に欠落していること，１５９５ｃｍ^－１ と１４００ｃｍ^－１ （ダブレット）に吸収が観測されることを確かめた。この結果をもとに，Lippincottは“異常水”を構成するＨ_２Ｏ分子の間には，F-H-F^-1 における水素結合に匹敵するきわめて強い水素結合が介在していると結論した。F-H-F^-1 においては，フッ素原子の間の距離が短く（2.26Å），水素原子が ２個のフッ素原子の中間に位置し，通常の水素結合に比べて一桁大きい結合エネルギーをもつことが知られている。

ポリウォーターは，当時の人々の知的好奇心をいたく刺激し，にわかに信じがたいさまざまな構造モデルが，Science，Nature に続々と登場した。次の図を見ていただきたい。

Lippincott の論文には，構造モデル（A）が掲載されている。水素結合は通常の水よりはるかに短く，２個の酸素原子にはさまれた水素原子は両者の中間に位置し，これによって，密度の高い構造ができあがる。“対称的な水素結合”をもつこのような構造は，水が石英の表面に接触することによって作られると　Lippincott は書いている。

Lippincott は，“異常水”は a true polymer of water であると言い切り，それをポリウォーター（polywater）と命名した。

ポリウォーターの出来事の一部始終を克明に記述したFranks　の著書にはBernal　とDerjaguin　との間でかわされた会話（１９６８年，ロンドン）が，録音テ－プから再現されている。Bernal　は，Fowler　とともに，液相の水に関する最初の本格的論文を１９３４年に発表した Bernal その人である。

Bernal: In my opinion this is the most important physical-chemical discovery of this century.

Derjaguin: I am very glad to hear you say this. I would like to ask you something. Would it be possible for you to write something later about your opinion on the significance of this work, as you are the principal specialist on the physics and chemistry of water? It would be very important for me to get such an estimate.

Bernal: I will be glad to do this. But I would like to ask another question. In your view, what is the biological importance?

このあと，カエルの心臓を用いる実験の計画，高層大気中におけるポリウォーターの存在の可能性などについて，Derjaguinの考えが述べられて会話が終わる。

ポリウォーターをこの世ではじめて手にしたのは，モスクワの北東１９０マイルの小都市　Kostroma にある技術研究所の物理学者　Nicolai Fedyakinである。毛細管に閉じこめた液体の物性を研究していたFedyakin　の実験結果は，モスクワの重鎮Derjaguinの興味を引くところとなり，３０人以上の研究員を投入したDerjaguin　の一大プロジェクトとして吸収された。今日，ポリウォーターといえば，誰もが　Derjaguin の名を思い浮かべる。





つづく